Efeito da Variação de Fluxo e de Comprimento de onda de detecção na análise de amostra de naftaleno por CLAE

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A corrida 1 e 3 foram realizadas utilizando-se como comprimento de onda o feixe de 260 nm, enquanto que a corrida 2 foi efetuada com um comprimento de onda de 600 nm. Como este detector não possui o sistema de varredura, este só analisa nesta faixa previamente escolhida pelo operador. Cabe salientar também que o gráfico de absorbância está relacionado apenas com a amostra de naftaleno, sem interferência da fase móvel, pois um dos parâmetros para solventes da CLAE é a alta transmitância, ou seja, não absorver a fração da energia luminosa emitida pelo detector.

A espectrometria no ultravioleta, o método utilizado para detecção desse experimento, consiste na absorção de energia pelo analito, esta energia é quantizada e conduz à passagem dos elétrons de orbitais do estado fundamental para orbitais de maior energia em um estado excitado.4 Segundo a mecânica quântica, apenas certas configurações de órbitas de elétrons são permitidas para cada átomo e que apenas certas frequências e amplitudes vibracionais, e certas taxas de rotação são permitidas para uma molécula particular. Isto implica que cada combinação possível de órbitas de elétrons, vibração e rotação pode ser identificada com um nível particular de energia, que representa a soma dos três tipos de energia. Ou seja, como cada substância possuí a sua estrutura eletrônica, esta vai ter uma determinada combinação de órbitas de elétrons, podendo interagir apenas com certos comprimentos de onda. Assim, as propriedades de absorção e emissão de uma molécula podem ser descritas em termos de um espectro de linhas, que consiste de um número finito de linhas de absorção ou emissão muito finas, separadas por lacunas nas quais a absorção e emissão de radiação não é possível. Por isso, uma substância absorve em um determinado comprimento de onda, e não absorve em outro comprimento de onda. 5

O naftaleno (figura 3) é um HPA (hidrocarbonetos policíclicos aromáticos). Estes compostos possuem dois ou mais aneis benzênicos condensados em sua estrutura.6 A estrutura eletrônica do composto está intimamente ligada a absorção molecular na região do visível (700 – 400 nm) e do ultravioleta (400 – 1 nm) do espectro ,pois a absorção de energia é produzida devido a transições dos elétrons de valência, principalmente na região do ultravioleta. Estas transições consiste na excitação de um elétron de um orbital molecular ocupado ao primeiro orbital de energia superior, um orbital antiligante.4 A figura 4 evidencia os diferentes tipos de transições.

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Figura 3 – Estrutura do Naftaleno

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Figura 4- Níveis eletrônicos dos orbitais ligantes e não ligantes7

O naftaleno, como um derivado do benzeno, possui comportamento de cromóforo ( grupo insaturado covalente responsável pela absorção eletrônica). Este composto possui elétrons π e sofre alteração π → π*, produzindo três bandas de absorção : 221 nm (Banda E1), 286 nm (Banda E2) e 312 nm (Banda B)4, desta forma, o naftaleno não poderia absorver energia no comprimento de onda de 600nm (região do visível), pois este quantidade de energia não altera a sua configuração eletrônica.

Na realização de trabalhos voltados para a determinação de HPAs como o naftaleno, obteve-se por exemplo, através de varredura do espectro na região UV o comprimento de onda ótimo para o naftaleno. O trabalho em questão foi o de Hugo Monteiro de Magalhães da UFF que observou que em 274nm tem-se a maior absorvância, definindo, assim, o comprimento de onda ótimo para o naftaleno (figura 5).

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Figura 5. Espectro de varredura para naftaleno na região UV

Desta forma, como o naftaleno não absorve energia na região do visível (600 nm) é esperado que a corrida 2 não tivesse nenhum pico, ou seja, nenhum sinal de resposta do analito.

o livro

2-o texto em espanhol

3- http://www.utfpr.edu.br/toledo/estrutura-universitaria/diretorias/dirppg/anais-do-endict-encontro-de-divulgacao-cientifica-e-tecnologica/anais-do-iii-endict/DETERMINACaO%20DA%20VELOCIDADE%20DE%20FLUXO%20OTIMO%20UTILIZANDO%20SOFTWARE%20GCSIM%20PARA%20OS%20GASES.pdf

4- livro de orgânica

5- http://fisica.ufpr.br/grimm/aposmeteo/cap2/cap2-3.html

6-

7- http://www.ebah.com.br/content/ABAAABmlkAB/apostila-uv

8- http://www.cetem.gov.br/publicacao/CTs/CT2004-157-00.pdf