Lista de exercícios sobre ácido e bases ogânicas

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4.RESPOSTA: A basicidade das aminas aumenta com o aumento de grupos doadores de elétrons ligados ao nitrogênio, e depende também da estabilização do sal formado. Em meio aquoso, quanto maior o número de hidrogênios ligados ao nitrogênio, maior a estabilização do sal por meio de ligações de hidrogênio. Como esses efeitos atuam de forma contrária, em meio aquoso o balanço entre esses fatores resulta na ordem geral de basicidade: amina secundária é mais básica que amina primária que é mais básica que amina terciária.

Como o solvente clorobenzeno não é capaz de estabilizar o cátion por meio de ligações de hidrogênio, prevalece o efeito doador de elétrons dos grupos alquila.

5. RESPOSTA: Veja o texto para a expressão da constante de basicidade.

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6. RESPOSTA: a) A etilamina, pois o grupo 2,2,2-trifluoroetil é um forte retirador de elétrons e com isso diminui a densidade eletrônica sobre o nitrogênio da 2,2,2-trifluoroetilamina.

b) A butilamina é uma básica mais forte, pois o cátion resultante de sua protonação é mais estabilizado por meio de ligações de hidrogênio com a água que o resultante do outro composto.

c) A anilina é a base mais forte, pois o 4-nitroanilina apresenta um grupo nitro que é um forte retirador de elétrons, o que diminui a densidade eletrônica sobre o nitrogênio do grupo NH2 da 4-nitroanilina.

d) A dimetilamina é a base mais forte, pois possui dois grupos doadores de elétrons aumentando a densidade eletrônica sobre o átomo de nitrogênio. Embora a metilamina tenha o cátion resultante de sua protonação mais estabilizado por meio de ligações de hidrogênio com a água, este efeito não sobrepõe ao efeito doador de elétrons da dimetilamina.

e) O pirrol é a base mais forte, pois o 3-nitropirrol possui um grupo nitro, forte retirador de elétrons, que diminui a densidade eletrônica sobre o nitrogênio.

f) A anilina é a base mais forte, pois o para-trifluorometilanilina possui um grupo trifluorometil que é um forte retirador de elétrons.

7.RESPOSTA: Os pares de elétrons não ligantes do nitrogênio do pirrol participam da ressonância, estando assim menos disponíveis para atuar como bases. Entretanto, os elétrons não ligantes do nitrogênio da piridina, não participam da ressonância, estando assim mais disponíveis, conferindo à piridina um caráter mais básico que o pirrol.

8.RESPOSTA: A menor basicidade das amidas se deve ao efeito retirador (indutivo e ressonância) de elétrons da carbonila.

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10. Complete o diagrama de variação de energia vs. rotação sobre a ligação C2-C3 do n-butano, indicando em cada espaço o confôrmero correspondente.

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11. As duas conformações preferenciais adotadas pelo cicloexano estão desenhadas abaixo:

a) Dê os nomes das duas conformações e indique qual é a mais estável.

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b) Desenhe as ligações axiais e equatoriais no ciclohexano abaixo:

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13. A rotação em torno da ligação dupla C=C requer muita energia (260 kJ/mol). Como essa quantidade de energia não está disponível para a molecula a temperatura ambiente, a rotação em torno da ligação dupla não ocorre. Como resultado da não ocorrência de rotação em torno da ligação C=C, há a possibilidade da existência de estereoisômeros.

- Classifique os alquenos abaixo em cis ou trans.

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