TÉCNICA ELETROANALÍTICAS – POTENCIOMETRIA

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E = Eo - RT/nF. In ared /aox

Equação 1. Equação de Nernst.

O potencial de junção líquida (Ejunção), citado acima, é gerado na área de interação de eletrólitos de diferentes composições e é reduzido a alguns milivolts ou até menos com a inserção de uma ponte salina. O potencial de uma célula é dado pela equação abaixo:

E célula = E indicador – E referência + E junção

Equação 2. Potencial de uma célula

No entanto, na maior parte dos métodos eletroanalíticos, o potencial de junção líquida é tão pequeno, que chega a desprezível. Portanto, o potencial registrado é na realidade a soma de todos os potenciais individuais, com seu sinal correspondente, produzido pelos eletrodos indicador e referência.

A calibração de eletrodo oferece as vantagens associadas à simplicidade, velocidade e aplicabilidade no monitoramento contínuo de pX. Sofre, contudo, de uma exatidão limitada por causa das incertezas nos potenciais de junção. A exatidão para localizar o ponto de equivalência depende da magnitude da variação do potencial do eletrodo indicador (salto potenciométrico), isto é, da concentração e da força do ácido e da base envolvidos. Na titulação de ácidos com base forte (NaOH), quanto maior a força do ácido, maior é o salto potenciométrico obtido.

Alguns exemplos de aplicações das titulações potenciométricas são:

– Quantificação dos fármacos cetoconazol e fluconazol em cápsulas manipuladas, sendo a titulação potenciométrica feita em meio não-aquoso, utilizando ácido perclórico como titulante. Ela se apresenta como uma alternativa segura, de baixo custo, rápida, prática e de fácil aplicação para as farmácias de manipulação no controle de qualidade de cetoconazol e fluconazol na forma de cápsulas. [1]

– Determinação de ácidos graxos livres: em óleos vegetais finos, nos quais a potenciometria tem a mesma eficácia que a titulometria convencional com fenolftaleína como indicador; e em óleos brutos e degomados, nos quais a titulação potenciométrica apresenta resultados mais exatos que a oficial, pois esta última depende fortemente da acuidade visual do analista e os óleos analisados têm um alto teor de pigmentos. [2]

OBJETIVOS

- Calibrar um potenciômetro e determinar o valor de pH de diferentes amostras, em concentrações distintas, utilizando o método de potenciometria direta, com auxilio de um eletrodo combinado Ag/AgCl.

- Através de uma titulação potenciométrica, determinar a concentração de uma solução de ácido clorídrico e o teor de ácido acético no vinagre.

PARTE EXPERIMENTAL

Procedimento

1 – Calibração do potenciômetro/ Estudo e determinação do pH de diferentes amostras.

- Ligou-se o pHmetro;

- Antes do uso o eletrodo foi lavado com água destilada, absorvendo o excesso com papel absorvente macio;

- O eletrodo foi imerso na primeira solução tampão, com pH=7;

- Após o eletrodo foi removido da primeira solução tampão, enxaguando-o e retirando o excesso de água destilada com papel absorvente;

- O eletrodo foi imerso na segunda solução tampão, com pH=4;

- Após o eletrodo foi removido da segunda solução tampão, enxaguando-o e retirando o excesso de água destilada com papel absorvente;

- Após a calibração do pHmetro, o pH das amostras foi medido, a cada medida, o eletrodo foi lavado com água destilada, e seu excesso absorvido por um papel absorvente.

2 – Titulação Potenciométrica de uma solução de ácido clorídrico.

- Calibrou-se o eletrodo de vidro com soluções padrão;

- Foi realizada uma estimativa preliminar dos volumes a serem adicionados nas proximidades do ponto de equivalência;

- 10,00 mL da solução de HCl a ser titulada, foram transferidos para um béquer, e foram adicionados 50,00 mL de água destilada, para cobrir a junção;

- A barra magnética foi colocada na solução, na qual estava o eletrodo previamente calibrado, ajustando a velocidade de agitação;

- Os valores de pH e a diferença de potencial foram anotadas antes e depois da adição de volumes sucessivos do titulante (NaOH), em porções de 1,00mL antes do ponto de equivalência provável. Ao se aproximar do provável ponto estequiométrico, o volume das porções do titulante adicionadas foram reduzidas para 0,20 mL até que fosse ultrapassado seu ponto de equivalência.

3 – Determinação da acidez do vinagre.

- Calibrou-se o eletrodo de vidro com soluções padrão;

- Foi realizada uma estimativa preliminar dos volumes a serem adicionados nas proximidades do ponto de equivalência;

- 10,00 mL da solução de HCl a ser titulada, foram transferidos para um béquer, e foram adicionados 50,00 mL de água destilada, para cobrir a junção;

- A barra magnética foi colocada na solução, na qual estava o eletrodo previamente calibrado, ajustando a velocidade de agitação;

- Os valores de pH e a diferença de potencial foram anotadas antes e depois da adição de volumes sucessivos do

- titulante (NaOH), em porções de 1,00mL antes do ponto de equivalência provável. Ao se aproximar do provável ponto estequiométrico, o volume das porções do titulante adicionadas foram reduzidas para 0,20 mL até que fosse ultrapassado seu ponto de equivalência.

TRATAMENTO DE DADOS

Parte 1 – Calibração do potenciômetro/ Estudo e determinação do pH de diferentes amostras

Tabela 1 – Potenciais e pH das amostras de NaOH e HCI em diversas concentrações e ácido acético 0,1 mol/L

[pic 3]

Parte 2 – Titulação Potenciométrica de uma solução de ácido clorídrico.

Tabela 2 – Resultados dos cálculos da